温敏性星形聚合物的合成、分离及应用

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刺激响应性聚合物是一种能对外界刺激产生响应的材料,在诊断、载体、涂料等领域有广泛的应用前景。其中温敏性聚合物是其中重要分支,具有刺激源清洁、无污染、可持续等许多优点。温度响应主要包括两种:最高和最低临界互溶温度(UCST,LCST))。本课题分别选用了两种响应类型的单体:3-(2-甲基丙烯酰氧乙基二甲胺基)丙磺酸盐(DMAPS)和2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯(MEO2MA)。采用可逆加成断裂-链转链(RAFT)聚合方法,“先臂后核”的合成技术路线,分别合成了具有最低或最高临界互溶温度的星形聚合物。接着,为了解决“先臂后核”技术路线后处理操作复杂,提纯效果差的缺点,利用星形及线形聚合物响应温度差异大,创新性地采用离心操作成功快速地将线形均聚物从星形聚合物体系中完全除去。这种方法不仅得到了分子量分布很窄的星形聚合物,提纯之后聚合物温度响应灵敏度大大提升,而且为星形聚合物及其他拓扑结构的刺激响应性聚合物的分离纯化提供参考。此后利用RAFT聚合得到的聚合物链段带有含硫基团的优势,及金纳米粒子(AuNPs)与巯基的特异性作用,成功将温敏性聚合物接枝在AuNPs上得到了光热双重响应材料,利用AuNPs高效近红外光响应性,外加光源,AuNPs“消光”生热,传递到温敏性聚合物上,实现了用光控制其复合材料聚合物链段状态。有望将其应用到药物载体领域的应用,提升靶向药物释放的精确度;或者是利用这种复合材料的分子层次的响应灵敏度,将其应用到分子马达领域。
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