Bi12O17Cl2纳米带的合成及光催化氧化有机物性能研究

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近年来,半导体光催化技术作为一种新型的高级氧化技术在解决环境污染问题和能源危机的过程中显示出日益明显的优势。在所有的光催化剂中,Ti02因其具有无毒、稳定和价格低廉等优点已经被人们广泛使用,但是它的能带隙达到了3.2eV,使得它不能够吸收利用占据太阳光谱中很大比例的可见光,这就大大限制了它的应用范围。最近,卤氧化铋作为一种新型的半导体催化剂,它们自身独特的层状结构使其具有优良的电学性质、光学性质、磁学性质、光致发光和光催化性质。因此,具有高可见光活性卤氧化铋的制备具有重要的科学意义。本文首先采用了水热法成功制备了一种新型的可见光光催化剂Bi12O17C12纳米带。对于我们制备的这种光催化剂我们进行了一系列的表征,这些表征都包括X射线晶体粉末衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、紫外可见光漫反射光谱仪(DRS)、X射线光电子能谱仪(XPS)以及N2吸附-脱附等。表征的实验结果证明了我们所制备的样品是相纯的,而它的微观结构是一种类似于纳米带的特殊形貌,并且它的能带隙我们使用经验公式估算为2.43eV。我们所制备的这种新型光催化剂在波长大于420nm可见光的照射可以高效地光催化降解五氯苯酚(PCP)。此外,本文中我们还非常详细深入地研究了这个体系中的氧化活性物种和降解PCP过程中产生的一系列中间产物。基于以上的实验结果和证据,我们提出了可能的Bi12O17C12纳米带光催化降解PCP的机理和降解途径。其次,在本论文中我们证明了光催化氧化苯甲醇的选择性高度依赖与半导体的价带位置,同时我们先前制备的Bi12O17C12纳米带也可以通过空穴直接氧化的途径有效地光催化选择性氧化苯甲醇至苯甲醛。虽然在这个体系中分子氧和产生的超氧自由基对于氧化反应的发生起了重要作用,但是我们发现分子氧在本体系真正的作用是捕获光生电子生产超氧自由基,以此来抑制光生载流子的复合,分子氧并没有直接参与苯甲醇的氧化。我们体系中的分子氧的作用是明显不同于先前文献报道过的光催化剂Ti02和g-C3N4。这项研究成果可以为将来苯甲醇选择性氧化过程中活性物种作用的研究和设计新型的可见光光催化剂作用于选择性氧化苯甲醇的工作提供了新的思路。
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