挥发性有机化合物（VOCs）在对流层大气中起着重要作用,是臭氧（O₃）和二次有机气溶胶（SOA）的重要前体物。了解城市大气中VOC的浓度水平和组成、排放比及对大气反应活性的贡献,有助于更好地理解大气反应过程,提出有效的防治大气污染物措施。本次研究中,选取珠江三角洲重点城市广州开展大型外场观测,采用气相色谱质谱仪/火焰电离检测（GC-MS/FID）和质子转移反应飞行时间质谱（PTR-ToF-MS）对VOC物种进行了全面的测量,并对OH反应活性及其它参数进行同步测量,在此基础上,对广州地区VOC浓度水平、组成、化学转化及对大气反应活性的贡献进行了研究。根据日变化特征,广州城市大气中NMHCs主要来自于一次排放,在白天主要通过与OH自由基反应被去除,反应活性越强,被去除的比例越大,NMHCs反应活性与被OH自由基去除之间的关系可用于估算白天大气中的OH自由基浓度。OVOCs（例如甲醛和丙酮）则有着明显的二次生成的贡献,其浓度在白天显著升高。在观测期间,在PTR-ToF-MS质谱图中检测到大约1700个离子,其中462个离子在大气中的浓度很高。基于30种VOCs物种的标定灵敏度,将PTR-ToF-MS质谱图中的未标定过的430个离子信号进行了量化。OVOC相关的离子在PTR-ToF-MS质谱图中占主导地位,平均贡献为77.2%,主要是具有一个氧原子（54.1%）和两个氧原子（22.0%）的物质。结合PTR-ToF-MS和GC-MS/FID的测量结果,OVOC对VOC的总浓度贡献57.4%,表明OVOCs是广州城市地区环境大气中VOCs的一个重要类别,其浓度水平对总VOCs浓度的贡献很高。VOCs物种的主要去除途径是与OH自由基发生反应。采用基于光化学龄的参数化方法对NMHCs排放比、OVOCs的来源进行计算解析,其浓度计算值与测量浓度基本吻合。一次人为源排放是酮类物质的主要来源,对于醛类则二次生成更为重要,醇类主要是一次排放,没有二次生成来源。从整体来看,一次排放和二次生成对OVOCs都有贡献,且随着氧原子数增加,二次生成的贡献也明显增强。利用OH反应活性量化VOCs对大气化学活性的贡献。通过PTR-ToF-MS测量的OVOC对OH反应性的贡献很大,占测量活性的19.3%,其中有8.2%来自与一些常见OVOC,其它测量到的新型OVOCs占11.1%。NMHCs对OH反应性的贡献未20.0%,其中GC-MS/FID测量的NMHCs占15.1%,PTR-ToF-MS测量的NMHCs占4.9%。在考虑了所有测量的物种的反应活性后,缺少反应活性为12.1%。根据日变化和相关性分析表明,缺少反应活性可能主要来源于未测量的一次人为来源排放的物种。