【摘 要】
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近年来,由Diels-Alder(DA)可逆共价键形成的自修复材料由于其优异的力学性能受到了人们的广泛关注。石墨烯作为一种具有极高比表面积的二维材料,常常作为填料添加到高分子材
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近年来,由Diels-Alder(DA)可逆共价键形成的自修复材料由于其优异的力学性能受到了人们的广泛关注。石墨烯作为一种具有极高比表面积的二维材料,常常作为填料添加到高分子材料中。随着无机/高分子复合材料以及纳米科技的发展,人们越来越关注无机/高分子界面的相互作用。本论文将经过化学修饰的氧化还原石墨烯成功分散在DA凝胶中,制备了一种以石墨烯为开关的热可逆凝胶,通过使用流变时间分辨方法和1H低场固体核磁技术,深入探究了石墨烯的加入对DA凝胶的凝胶化过程以及交联网络的影响。首先通过温度循环扫描实验可以发现DA凝胶的转变点始终在85±1℃,其数值与石墨烯含量无关。利用流变的时间分辨谱研究了温度的改变以及石墨烯的加入对凝胶化过程的影响。体系的凝胶时间随着温度的升高而减少,最优化的条件下石墨烯的加入能够将凝胶点时间缩短15%,而凝胶的松弛指数不随石墨烯加入而改变且始终约为0.2。流变结果表明,石墨烯的加入加快了凝胶化过程,石墨烯自身的刚性使得凝胶的模量升高,但是并没有改变DA凝胶网络的远程结构。随后利用1H低场固体核磁研究了 DA凝胶的凝胶化过程以及凝胶生长完成后的网络交联密度。运用MSE-FID的方法发现gel状态下,FID信号衰减快,即体系较刚性;sol状态衰减慢,即体系较柔性。通过Multiple Quantum NMR(MQ NMR)方法实时探测了生长凝胶的DQ信号曲线随时间变化曲线,发现石墨烯的加入缩短了凝胶点时间以及凝胶时间常数。生长完全的凝胶的MQNMR实验结果表明石墨烯的加入使得残余偶极Dres数值升高,表明聚合物网络交联密度升高。通过流变和核磁两种方法可以表明石墨烯的加入充当了“交联点”的作用,对石墨烯附近的高分子链产生受限作用,使得高分子网络交联密度提高。
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