论文部分内容阅读
本文以多胺及大环配合物为研究对象,以配合物的合成、表征及配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用模式、配合物对pBR32(?)质粒DNA的切割活性和配合物催化磷酸单酯(NPP)水解为主要内容,合成了4个新的金属配合物:[CuL1Cl2](?),[MnL2](ClO4)2(?),[NiL2(OAc)](ClO4)CH3CN(?),[MnL3](ClO4)20.25(H2O)(?)。通过红外光谱、元素分析、电喷雾质谱以及X-射线单晶衍射对配合物的结构进行了表征。并通过光谱实验、粘度实验及循环伏安电化学实验系统地研究了配合物与CT-DNA的相互作用方式。最后,通过磷酸单酯(NPP)的水解实验,研究了配合物(?)催化NPP水解的动力学特征。主要工作内容如下:1.以多胺配体N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺(L1)为原料,合成了一个新型的多胺单核铜配合物(?),并对其结构进行了表征。X-射线单晶衍射指出铜原子的配位环境为五配位的四方锥构型。通过光谱学实验、粘度及电化学实验,研究了配合物与CT-DNA的作用模式。配合物(?)的紫外吸收在与CT-DNA溶液作用后出现了增色效应,再结合Kb值和荧光猝灭常数Ksv数值的大小,推测配合物(?)以静电的方式与CT-DNA发生键合。凝胶电泳实验表明配合物(?)对pBR32(?)质粒DNA有较好的切割活性,切割机理为水解切割。2.以3-溴甲基-5-甲基水杨醛与N,N’-二噻吩亚甲基乙二胺为原料反应得到N,N’-二噻吩亚甲基-N,N’-二(3-甲酰基-5-甲基水杨醛)乙二胺(H2L2)。以配体HL2为原料,合成两个新型的含噻吩悬臂的不对称大环配合物(?)和(?)。电喷雾质谱结果显示配合物(?)和(?)在甲醇溶液中十分稳定。3.通过紫外光谱等分析检测手段,推测配合物(?)和(?)通过插入的方式与CT-DNA结合,而且光谱实验的计算结果显示配合物(?)的插入作用要强于配合物(?)。凝胶电泳实验表明配合物(?)和(?)能有效地将DNA由超螺旋型(Form I)片段切割成缺口型(Form II)片段,是良好的酶切割试剂。催化磷酸单酯(NPP)水解的实验中,配合物(?)显示出很好的催化效力,是良好的磷酸酯水解酶试剂。4.以3-溴甲基-5-甲基水杨醛和N,N’-二吡啶亚甲基乙二胺为原料合成N,N’-二(2-亚甲基吡啶)-N,N’-二(3-甲酰基-5-甲基水杨醛)乙二胺(H2L3)。以配体H2L3为原料,合成一个新型的含吡啶悬臂的大环单核配合物(?),并对其结构进行表征。通过实验研究了配合物(?)与CT-DNA的相互作用方式和配合物对超螺旋型DNA的切割活性,主要考察配合物的浓度变化和反应时间对切割活性的影响。