红树林沉积物中铬污染风险评估和含铁矿物磁性特征的研究

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红树林是陆海动态交界面特殊的湿地生态系统。红树林沉积物是多种重金属元素的“源”和“汇”。重金属在红树林湿地的富集严重影响着红树林生态系统生态服务价值。因此,本研究以中国东南红树林沉积物为研究对象,研究了沉积物总铬含量的污染水平和铬形态的分配情况,分析了沉积物对Cr(Ⅵ)吸持及其还原为Cr(Ⅲ)的潜力,估算了沉积物Cr(Ⅵ)暴露的人体危险熵值和致癌风险值;探究了沉积物含铁矿物的矿物学演变过程,以期实现磁学浓度参数对Cu、Zn、Pb等外源重金属含量预测。主要有以下发现:红树林沉积物总铬含量(60.81±1.67 mg kg-1)明显高于中国东南海岸带沉积物的背景值(40.70 mg kg-1)。沉积物残渣结合态铬占总铬含量的77.80~96.20%,不存在高铬的人为输入。健康风险评价结果表明:沉积物Cr(Ⅵ)经口鼻吸入、皮肤接触和食用鱼类摄入的危险熵值分别小于1,口鼻吸入、皮肤接触和食用鱼类摄入的致癌风险值分别小于1.00×10-4,海岸带渔民发生人体健康概率较低。红树林沉积物对Cr(Ⅵ)吸附过程分为快速吸附阶段、缓慢吸附阶段和平衡阶段。高浓度的Cr(Ⅵ)暴露后,沉积物表面不具有Cr(Ⅲ)对应的光谱分裂因子,X射线光电子能谱仪也未能在588.7、579.4、586.9和577.3 eV处发现Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)对应的吸收峰值,红树林沉积物不利于Cr(Ⅵ)的吸附及其还原,Cr(Ⅵ)具有较强的移动能力。磁化率(χLH)、非粘滞剩磁(χARM)和饱和等温剩磁(SIRM)共同指出:红树林沉积物含有较低浓度的磁性矿物。沉积物载磁性矿物主要为伪单畴粒级软磁性矿物。沉积物低的百分比频率磁化率(χfd%,3.51±0.32%)和χLF与χfd%之间微弱的相关关系(R2=0.065,p>0.05)共同表明沉积物超顺磁颗粒对χLF贡献很小。沉积物的载磁性矿物保留了沉积物母岩的部分信息。多元统计分析结果表明:Ti、V、Co、Cr、Ni主要来源于沉积物母岩(FactorⅠ),Cu、Zn、Pb主要来源于外源人为活动(Factor Ⅱ)。沉积物伪单畴粒级软磁性矿物富含Cu、Zn、Pb等外源重金属,且伪单畴粒级越大,Cu、Zn、Pb富集越强。沉积物磁学浓度参数(χLF、SIRM、χARM)和Cu、Zn、Pb有不同程度的正相关关系(r=0.36~0.71,p<0.05),沉积物的磁学浓度参数能对Cu、Zn、Pb等外源重金属含量进行定量预测。
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