【摘 要】
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碳氧键的化学选择性脱氧反应是有机化学中的基本反应之一.特别是对于酮类化合物的还原脱氧,由于酮类物质在具有生物活性的天然产物合成以及石油和生物质原料的转化中应用广泛,因此该领域的研究吸引了越来越多人的关注[1].然而,由于碳氧双键(C=O)所具有的高键能和高氧化还原电位,直接活化非常困难.实验室和工业规模的脱羰还原反应目前仍然高度依赖于经典的克莱门森还原法(Zn/Hg,HCl)[2]以及沃尔夫-凯西纳还原法[3],这两种传统的还原方法则存在反应的官能团容忍度差等问题.如何在温和的条件下实现羰基的还原且使反应
【机 构】
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哈尔滨工业大学(深圳)理学院城市水资源与水环境国家重点实验室 广东深圳518055
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碳氧键的化学选择性脱氧反应是有机化学中的基本反应之一.特别是对于酮类化合物的还原脱氧,由于酮类物质在具有生物活性的天然产物合成以及石油和生物质原料的转化中应用广泛,因此该领域的研究吸引了越来越多人的关注[1].然而,由于碳氧双键(C=O)所具有的高键能和高氧化还原电位,直接活化非常困难.实验室和工业规模的脱羰还原反应目前仍然高度依赖于经典的克莱门森还原法(Zn/Hg,HCl)[2]以及沃尔夫-凯西纳还原法[3],这两种传统的还原方法则存在反应的官能团容忍度差等问题.如何在温和的条件下实现羰基的还原且使反应兼具普适性和实用性仍是一个亟待解决的难题.
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通过三氟甲磺酸钪催化,在温和条件下实现了邻羟基苄醇与嘌呤的烷基化反应.该C—N键形成的过程可能是通过邻亚甲基苯醌中间体进行的.以优秀的产率(最高可达96％)高效地合成了一系列非环核苷类似物,底物范围广.反应规模放大后,产率保持不变.
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多环多异戊烯基间苯三酚(PPAPs)类天然产物大叶藤黄醇(xanthochymol)具有良好的抗癌和抗菌活性,目前没有任何关于其全合成的研究报道.本研究以3,3-二甲基戊二酸为起始原料,通过一系列步骤制备线性链状底物,再应用串联Dieckmann缩合反应构建双环[3.3.1]壬烷-2,4,9-三酮核心骨架.此方法成功地以11步反应实现了消旋体大叶藤黄醇的全合成,以10％的总收率得到了目标产物.通过本研究得到大叶藤黄醇侧链的一对非对映异构体,在1H NMR、13C NMR谱图上明确了它们之间的区别,也对未来
对蜜环菌YUD17010发酵提取物进行化学研究,从中分离纯化得到三个原伊鲁烷型倍半萜芳基酯,包括一个新化合物armilaroma (1)以及两个已知化合物4-dehydrodihydromelleolide(2)和armillarivin (3).通过波谱数据分析确定了它们的结构和相对立体构型,并借助基于量子化学计算的电子圆二色性(ECD)谱确定了化合物的绝对构型.Armilaroma(1)表现出中等的乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制活性,IC50值为9.03 μmol/L.此外,还评估了化合物1对人类癌症细
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