12度冷冻水PH低于7的原因分析

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  1异常情况
  1.12010年1月5日維美乙炔装置函件反应所使用的12度冷冻水目测颜色发黄、异常浑浊,且经一段时间化验观测结果平均为:PH值5.24、硬度为254umol/l,cl-21.99mg/l、总铁40mg/l、电导率57.5us/cm。
  1.2根据设计要求12度冷冻水指标为:PH值7.0、硬度<100ppb、cl-无、总铁<0.15mg/l、电导率<10us/cm、总铜<0.01ppm、硅<100ppm。
  2工艺流程概述
  2.112度冷冻水是由新疆美克化工动力厂公用工程冷冻站提供,其使用方主要是维美乙炔装置、美克化工BDO装置、甲醇装置,工艺流程为
  
  
  
  2.2工艺简述:从维美乙炔装置、BDO装置、甲醛装置处返回的20℃冷冻水回水进入常压回水槽后,经离心冷水泵抽出加压后送入离心式冷冻机组,与制冷剂热交换使水温降至11℃,出机组后供乙炔装置、BDO装置、甲醇装置,在乙炔装置、BDO装置、甲醇装置处与工艺物料热交换后温升到20℃再返回。依此循环,不断为各化工装置提供冷量。该系统为闭式循环冷却水系统,系统补充水为经过PH调整(7-9.5)的脱盐水。
  3问题分析
  3.1从维美乙炔装置提供的化验结果看,关键指标PH明显低于7,说明目前12度冷冻水趋向于酸性,易引起设备腐蚀。
  3.2系统补充水为脱盐水,是否补充水PH值过低,引起水系统PH值低。
  3.3物料侧泄露,如果酸性物料漏入水系统,亦有可能引起水系统PH值低。
  4问题判断
  4.1系统补充水为脱盐水,脱盐水为经过加氨调整PH为8.0-9.5,且脱盐水外供在线仪表监测显示PH处于正常范围,排除此原因。
  4.2物料侧泄露原因,维美乙炔工艺物料侧为NMP显碱性,排除泄露可能;甲醇装置工艺物料侧为氢气,排除泄露可能;BDO装置工艺物料侧为98%的浓硫酸,怀疑有泄露可能。
  5措施办法
  为避免因此引起的设备腐蚀事故发生,紧急安排措施提高冷冻水的PH。
  方法1:置换水系统,将回水槽液位降至最低,再补至最高。边置换,边化验分析PH,效果不是很明显,见附表1
  方法2:从回水槽直接加入氨水,以提高系统PH,效果明显,但PH仍在缓慢下降。
  附表1
  
  
  
  6根本原因
  6.1通过附表1指标分析(排除部分指标有偏差)、现场检查,初步判定不像是BDO换热器酸性物质泄漏,原因有二:
  其一:如若酸性物料泄漏电导和铁不会如此相对稳定。
  其二:冷冻水压力比BDO酸性物料压力高,如果漏入浓硫酸内具有强腐蚀性,PH不会通过2瓶氨水(5000ml 25%~28%)便能控制住。
  6.2怀疑PH低于7的原因是系统并非全密闭,可能融入CO2,形成碳酸。
  6.3现场检查12度冷冻水回水槽顶部检查孔的盲法兰未盲掉,因试车时引入一根蒸汽管提供热负荷,该蒸汽管从此检查孔引入。此外12度冷冻水回水槽溢流管(DN350)与大气相通。见下图:
  
  
  
  6.4因混床出水PH值接近中性(6.5左右),而12度冷冻水补充脱盐水是经过PH调节的(8.0~9.5),要想解决冷冻水PH低于7,考虑把检查孔和溢流管全部盲掉,变系统为全密闭从而消除氨挥发和二氧化碳的融入,解决PH低于7的问题。
  6.5另外如果能在水中添加缓蚀剂,控制腐蚀的效果会更好。
  7措施效果
  7.12010年1月13日将12度冷冻水回水槽顶部检查孔的盲法兰盲掉,且将溢流管引入下水井中。及时出台管理措施,要求检查孔使用完毕后一定要及时封堵。
  7.2在系统中及时加入亚硝酸盐及硼砂缓蚀剂,以控制系统腐蚀。
  7.3加装在线PH监测仪表,及时监测12度冷冻水PH。通过后期监测结果,PH值再未低于7。
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