水热制备稀土复合钨钼酸盐固液体微晶及其发光性能的研究

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白钨矿结构的钨钼酸盐属于四方晶系,具有四面体结构,是典型的自激活发光材料,具有优异的发光性能,在激光基质、闪烁体媒质、固态光电器件和微波器件等多方面具有广泛应用。当掺入稀土离子时,稀土离子可以与钨钼酸盐基质形成新的固溶体,从而改变其发光性能,形成新的荧光粉。   本论文以Na2WO4、 Na2MoO4、 Eu2O3、 Sm2O3为原料,采用水热法制备了NaRe(MoO4)2-x(WO4)x(Re=Eu、Sm)、Na4-3xRex(AO4)2(Re=Eu、Sm, A=W、Mo)和Na4-3xRex(WO4)2-y(MoO4)y(Re=Eu、Sm)等固溶体微晶荧光材料。通过XRD、SEM、和FL等技术对微晶的结构、形貌和光学性能进行分析表征。研究结果如下:   (1)制备了系列NaRe(MoO4)2-x(WO4)x(Re=Eu、Sm)固溶体微晶,讨论了基质WO42-,MoO42-不同比例(即x)对微晶的结构、形貌和光学性能的影响。获得如下结果:   ①所有样品微晶结晶良好,均为四方晶相的白钨矿结构。   ②随着x的增加,NaEu(MoO4)2-x(WO4)x固溶体微晶从米粒状变化为片状,晶粒也逐渐增大。在x=0.50-1.50之间,NaSm(MoO4)2-x(WO4)x微晶均为较规则的纺锤体,晶粒较大,在1μm-2μm之间。   ③NaEu(MoO4)2-x(WO4)x系列荧光粉在240-350nm之间有一强而宽激发带,这是由于O2-→W6+或Mo6+的电荷迁移所致,350-575nm之间的锐激发带归属于Eu3+的4f内层电子跃迁。在紫外光的激发下,随着x韵增大,微晶的发射峰从386nm移动到了372nm,实现了发射峰的可调。此外,Eu3+592nm(5D0→7F1)和614nm(5D0→7F2)的特征峰均显现明显,且峰强随x的增大而增强,到x=1最强。在450nm光激发下,NaSm(MoO4)2-x(WO4)x系列荧光粉中Sm3+在568nm处的电子跃迁峰显现明显,当x=0.5时达最强。   (2)制备了系列Na4-3xRex(AO4)2(Re=Eu、Sm,A=W、Mo)固溶体微晶,研究了不同稀土离子和碱金属离子比例(即x)对微晶性能的影响。结果如下:   ①所有样品微晶均结晶良好,皆为四方晶相的白钨矿结构。   ②Na4-3xEux(MoO4)2固溶体微晶形貌从片状逐渐变成米粒状,尺寸大约在0.2μm-0.5μm之间。对于Na4-3xEux(WO4)2固溶体微晶,x=0.2和x=0.4的样品为纺锤体;x=0.6,x=1.0和x=1.2的微晶呈纺锤体,掺有少量的球形晶粒;而x=0.8和x=4/3的微晶则呈现片状。Na4-3xSmx(MoO4)2固溶体微晶随着x的增加,形貌从圆饼形逐渐变为立方体最后变为纺锤体,颗粒粒径也逐渐增大。   ⑨该系列微晶中各稀土离子的发射峰均显现明显,且可通过改变稀土离子的掺入量实现发射峰强度的调控。   (3)制备了系列Na4-3xRex(WO4)2-y(MoO4)y(Re=Eu、Sm)微晶,探讨了不同MoO42-和WO42-比例(即y)和不同碱金属离子和稀土离子比例(即x)等对微晶微结构和发光性能产生的影响。结果如下:   ①所有样品微晶结晶良好,仍呈现四方晶相的白钨矿结构。   ②当x=0.2-1.0时Na4-3xEux(WO4)2-y(MoO4)y固溶体微晶,形貌从球形逐渐变化成纺锤体,颗粒尺寸平均在2μm左右。当x=1.2和4/3时,微晶的形貌为片状,且颗粒尺寸明显下降。当x在1.2以下时,Na4-3xSmx(WO4)2-y(MoO4)y固溶体微晶颗粒从圆形逐渐变成纺锤体形,且粒径随着Sm3+的掺杂量的增大而增大。   ⑨该系列微晶中各稀土离子的发射峰均显现明显,通过改变稀土离子的掺入量可以实现发射峰强度的调控。
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