氧化钙基CO2吸附剂的改性研究

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为解决氧化钙基CO2吸附剂在高温下易烧结,循环稳定性差等问题,本文以草酸钙为前驱体,直接煅烧制备了具有较大比表面积的CaO基吸附剂(代号:CM-CaO),通过实验优选了CM-CaO吸附剂的制备条件。在此基础上,进一步考察了在草酸钙中添加5%的高铝水泥对强化吸附剂结构稳定性的影响,制备了具有较高循环稳定性的复合改性吸附剂(代号:SCM-CaO)。利用固定床反应器考察了SCM-CaO、CM-CaO吸附剂的吸附性能、分解性能及循环稳定性,并与普通的CaO进行了比较,建立了吸附动力学模型。结果表明,CM-CaO吸附剂的适宜制备条件为:煅烧温度700℃,煅烧时间3h。CM-CaO比CaO具有更优良的表面结构,其比表面积为12.74m2·g-1,是CaO的比表面积的约3.5倍,其平均孔体积是CaO的1.7倍,但CM-CaO的表面微孔在高温下易发生收缩、烧结。通过在草酸钙中添加5%w,的高铝水泥制得的吸附剂SCM-CaO,其结构稳定性明显提高。对吸附剂SCM-CaO的XRD和SEM测试证实,CaO与高铝水泥反应生成了高热稳定的物质Ca12Al14O33,形成了SCM-CaO微观结构的支撑骨架。通过对SCM-CaO、CM-CaO、CaO三种吸附剂的循环值、碳化活性衰减速度的比较,证实SCM-CaO的循环稳定性明显高于CM-CaO和CaO吸附剂,经31次吸附-再生循环后,SCM-CaO的吸附转化率仍达53.41%,比CM-CaO和CaO分别高出10.01%和33.82%。SCM-CaO的最佳吸附温度为700℃。在550-700℃、15%-100%CO2条件下, SCM-CaO吸附剂快速反应阶段的吸附动力学数据能用Avrami-Erofeev方程很好地拟合,算得平均活化能为34.85kJ-mol-1,实验值与模型值的平均相对误差为1.95%。
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