单缩和双缩二氨基硫脲席夫碱及其锰配合物的合成和生物活性研究

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Schiff碱中由于含有(?)C=N基团,使它有许多特点:例如,氮原子具有p和sp~2杂化轨道上的孤对电子,易配位、易形成环状结构等,因此合成这种Schiff碱具有重要的生物学与化学意义。迄今国内外化学工作者不断开展此领域的工作,合成了各类Schiff碱及其金属配合物,并研究和开发了其多方面的用途。在药物、催化、材料、生物机理模拟、分析滴定等方面的应用,已见之于报道。其中含硫Schiff碱及其配合物具有抑制细菌生长、抗肿瘤的良好功能,日益引起了人们的注意。 本文以对称的二胺类—1,3-—二氨基硫脲为反应前体,由于两个氨基具有相同的反应活性,容易生成两边对称的双缩合Schiff碱。控制反应条件,把不易与之发生亲核反应的酮—乙酰基吡嗪慢慢滴加到过量的1,3-二氨基硫脲中(两者物质的量之比为1:1),可一步反应得到单缩合产物。这种单缩合产物由于含有自由的氨基,又可以与含有不同吸电子、给电子效应取代基的水杨醛类、苯甲醛类发生缩合反应,通过两步反应得到了不对称双Schiff碱。提供了一种合成不对称双Schiff碱的简单易行的方法。对上述化合物进行了熔点、红外光谱、紫外光谱、质谱、元素、核磁共振等测试,确定了其组成和可能的结构。其中六种化合物均未见文献报道。此外,以2-乙酰基吡嗪单缩二氨基硫脲(1)、2-乙酰基吡嗪缩二氨基硫脲缩5-氯水杨醛(2b)和2-乙酰基吡嗪缩二氨基硫脲缩4-甲氧基苯甲醛(3b)为代表作配体合成了它们的锰配合物,并对其进行了熔点、电导率、红外光谱、紫外光谱、元素分析测试,初步推测出配合物的结构。 选取三种Schiff碱及其锰配合物,测试了它们对革兰氏阳性菌(金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌)和革兰氏阴性菌(大肠杆菌、铜绿假单孢菌)的抑制情况。采用滤纸片平板扩散法进行抑菌测试,发现上述Schiff碱均有不同程度的抑菌性能,测试了不同浓度下的抑菌圈直径大小,发现抑菌圈直径的大小并不随化合物的浓度的增大而增大,而是在一定的范围之内具有一个最佳浓度,此时的抑菌圈直径最大。比较了它们抑菌性能的高低差异,找出各化合物表现最佳抑菌效果时的浓度,并对其抑菌机理进行了推测。
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