金属卡宾参与的环丙烷化和[3+2+2]环加成反应研究

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金属卡宾反应中选择性控制是这一研究领域中的重点和难点。论文主要研究的是金属卡宾参与的两类催化环化反应,高效构建结构多样的环状化合物;反应研究过程中,实现了对反应的选择性控制,包括对应选择性控制等。一、双铑催化的不对称环丙烷化反应:手性螺[环丙烷-1,3’-吲哚啉]-2’酮类化合物的合成。该反应使用手性羧酸铑作为催化剂,在温和的条件下实现了叔丁氧羰基保护氧化吲哚重氮与烯烃的不对称环丙烷化反应。反应产率高,对映选择性好,底物适用性广,包括芳香烯烃、烷基烯烃、环状烯烃以及双取代烯烃都取得了很好的结果。二、金催化炔酮与1,3,5-三嗪化合物的串联双杂环化反应:呋喃并[3,4-e][1,3]二氮环庚三烯的合成和机理研究。我们发展了一例新型的金催化炔酮与1,3,5-三嗪化合物的串联双杂环化反应,该反应可以在温和的条件下以较高的产率生成双环多取代的呋喃化合物。另外,通过对机理的研究表明,反应是由金催化炔酮产生的呋喃金中间体与1,3,5-三嗪化合物原位产生的亚胺中间体经过一个分步的[3+2+2]反应历程进行,而不是直接的[4+3]环加成。
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