论文部分内容阅读
1,4-二氢吡啶类化合物作为一类具有重要生物活性的化合物,引起了人们极大的兴趣。它们不仅被广泛地用作有机合成的起始原料或者中间体,而且作为一种重要的钙离子拮抗剂可用于心脑血管等疾病的治疗。尤其是二氢吡啶作为动物体中重要的还原性辅酶NADH的活性部分更是赋予了二氢吡啶重要的生物学方面的意义。特别值得注意的是,无论是二氢吡啶类药物还是辅酶NADH,它们在体内都要经历一个通过脱氢作用而芳构化为相应的吡啶类衍生物的过程。因此,1,4-二氢吡啶类化合物的脱氢芳构化反应不仅为制备吡啶类化合物提供了一种有效途径,而且该类反应极具药学和生物学方面的价值。故探索1,4-二氢吡啶类化合物的脱氢芳构化反应是一个在生物化学和有机合成上具有深远意义的研究课题。 自由基和可能生成自由基的过氧化物在体内过多积累,就会导致细胞损伤,引起许多疾病,如动脉粥样硬化、肝硬变、心脏病及机体衰老等。为了探索1,4-二氢吡啶类化合物作为外源性抗氧化剂一体内自由基清除剂的可能性,有望为延缓衰老、护肤养颜提供一定的理论依据,去研究1,4-二氢吡啶类化合物与一些过氧化物的相互作用过程和机理,具有健康及医学方面的价值。本学位论文工作在查阅了相关文献并进行分析和总结的基础上,设计并合成了几种1,4-二氢吡啶类化合物,并首次考察了它们与过氧乙酸的反应情况。研究发现:单纯用过氧乙酸和1,4-二氢吡啶类化合物直接反应效果不佳,甚至难以分离出产物。通过对氧化剂的分散形式、作用条件进行了探索性研究之后,发现以硅藻土为载体的固载过氧乙酸在室温或冰浴下,可以以较好的产率迅速将1,4-二氢吡啶类化合物氧化为相应的吡啶类化合物。 本论文工作还合成了络合物催化剂CuCl(OH).TMEDA,并考察了它与1,4-二氢吡啶类化合物的反应情况。通过对不同溶剂、不同温度、使用不同催化剂量的CuCl(OH).TMEDA的反应研究,筛选出较为理想的反应条件:在室温和有氧条件下,10mol%催化剂量的CuCl(OH).TMEDA与1,4-二氢吡啶在二氯甲烷中以较高的产率形成了相应的吡啶类衍生物。但是其不足之处是反应较慢,一般需24-72h左右。