金银纳米颗粒的阵列组装制备及其表面增强拉曼和表面催化反应研究

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贵金属纳米结构的表面等离激元(Surface Plasmon,SP)因具有突破光学衍射极限、高度局域性和近场增强等光学性质,被广泛应用于光伏、光电探测、表面增强拉曼散射(Surface-Enhanced Raman Scattering,SERS)和光催化等领域。且纳米颗粒的形貌、尺寸、表面缺陷、介电属性以及排列方式等因素会对其物理特性产生影响。银纳米颗粒具有优异的SERS活性及光催化性能,但在氧化性环境中化学稳定性较弱导致难以保存,阻碍其光学性质的充分发挥。此外,SERS衬底的均匀性也是影响SERS检测性能的重要指标之一。因此,研究如何制备出具有分散性良好的纳米颗粒衬底,提高衬底均匀性,是SERS衬底制备及光催化领域的关键研究课题,具有重要的应用研究价值。本论文通过探索制备金、银双金属纳米颗粒均匀阵列和石墨烯复合衬底,开展衬底在实现SERS及表面等离激元催化方面的应用研究。分别提出两种方法制备SERS衬底。第一种,使用液体界面自组装方法和保护-刻蚀方法制备“三明治”构型的金银合金纳米颗粒/石墨烯/金银合金纳米颗粒复合阵列衬底,并研究金属纳米颗粒尺寸和衬底层数对其SERS活性影响规律。第二种,使用蒸发自组装方法,制备金银核壳纳米棒水平阵列,通过改变十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)分子浓度调控自组装阵列微观形貌。借助SERS系统实时监测衬底表面探针分子的SERS光谱变化,实现表面等离激元催化过程的原位监测,并分析其催化机理。主要研究内容如下:1.采用湿化学法制备金银合金纳米颗粒,在此基础上借助自组装方法、引入单层石墨烯等方式,在硅片上制备得到单层(金银合金纳米颗粒单层结构),双层(金银合金纳米颗粒/石墨烯复合结构),和三层(金银合金纳米颗粒/石墨烯/金银合金纳米颗粒复合结构)衬底;实验上选择罗丹明6G(Rh6G)作为探针分子,研究纳米颗粒尺寸、合金比以及层数对衬底SERS效应的调控规律。结果显示,衬底的SERS活性强烈依赖于合金颗粒类别、尺寸以及层数。且发现Rh6G分子的拉曼信号增强主要源于金属和石墨烯之间的电荷转移。相关研究结论说明所制备衬底在传感、光电检测等领域具有潜在应用价值。2.采用湿化学方法制备金纳米棒,在此基础上,使用原位生长方法合成金银核壳纳米棒;后续采用蒸发自组装方法,在硅片上制备有序排列的金银核壳纳米棒阵列;实验上选择4-硝基苯硫酚(4NTP)作为探针分子,通过观测衬底表面探针分子的拉曼光谱,实现对衬底表面等离激元催化反应过程的原位监测。研究发现,金银核壳纳米棒中银壳层的存在对衬底催化性能贡献显著,这为制备高效光催化衬底提供了可能途经。3.采用蒸发自组装方法制备金银核壳纳米棒水平阵列衬底,选择4NTP和4-氨基苯硫酚(4ATP)作为探针分子,借助显微共聚焦拉曼光谱仪原位监测衬底的表面催化反应,研究激发光功率对分子催化反应的影响。实验发现,提高激发光功率能够加速催化反应进程。另外,通过保护-刻蚀方法制备金银核壳纳米棒水平阵列/单层石墨烯复合衬底,选择4NTP作为探针分子,借助显微共聚焦拉曼光谱仪原位监测衬底的表面催化反应。结果表明,单层石墨烯能够促进衬底与探针分子之间的电荷转移,有效提升衬底的催化反应效率。
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