八乙烯基低聚笼型倍半硅氧烷交联聚甲基丙烯酸微凝胶的合成及其载金研究

来源 :沈阳化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zero_alan
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低聚笼型倍半硅氧烷(POSS)是一种具有独特笼型结构的有机/无机杂化分子,具有优秀的量子尺寸、量子隧道和纳米增强效应。将POSS通过物理或化学等方法导入热塑性或热固性聚合物材料中,可有效改善材料的力学、耐热、阻燃、耐水以及介电等性能。另外,POSS本身毒性低,具有良好的细胞和生物相容性,故引入POSS的水凝胶材料也受到了研究者们的关注,此类材料在生物医学等领域展现出了广泛的应用前景。但是,将POSS作为交联剂合成微凝胶材料的研究目前还鲜有报道。本学位论文采用无皂乳液聚合法,以甲基丙烯酸(MAA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,八乙烯基低聚笼型倍半硅氧烷(OVPOSS)为交联剂,系统探究了合成聚甲基丙烯酸(PMAA)微凝胶的实验方案。采用动态光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1H NMR)、紫外可见分光光度计(UV-vis)和旋转流变仪等手段详细表征了所得PMAA微凝胶的组成、结构、形貌、温度/p H敏感性以及流变性能。经过对不同反应条件的探究,确定了合成PMAA微凝胶的最佳方案:分散介质水300ml,MAA质量范围0.5-2.5g,OVPOSS质量范围0.005-0.025g,OVPOSS溶解于25ml四氢呋喃中分批进样(1ml/min),反应时间为2h。选用1.0g MAA与0.01g OVPOSS合成的PMAA微凝胶,通过FT-IR和~1H NMR证明了交联反应的发生;通过TEM图像可以看出所得微凝胶具有较好的球形和良好的单分散性;通过DLS测试PMAA微凝胶在不同温度和p H值条件下的流体粒径,证明合成的微凝胶具有温度/p H响应性;通过UV-vis与DLS证明了PMAA微凝胶尺寸随着MAA浓度的增加和OVPOSS浓度的减少而增大。选用2.0g MAA与0.02g OVPOSS合成的PMAA微凝胶作为测试样品,将该样品制备成固含量为10%的乳液,通过旋转流变仪进行温度扫描,验证了其原位凝胶化性能,凝胶化温度为62℃;在62℃以上选择66℃、70℃两个温度进行时间扫描,测试出凝胶化时间随着温度的升高而减小;在不同温度条件下进行频率扫描,证明其临界频率随着温度升高而减小。最后,以2.0g MAA与0.02g OVPOSS合成的PMAA微凝胶为基体,以1-(3-二甲基氨丙基)-3-乙基碳二酰亚胺(EDAC)为活化剂,合成了巯基化PMAA微凝胶(PMAA-SH)。以PMAA-SH微凝胶为载体吸附金前驱体氯金酸,利用原位还原法,以硼氢化钠为还原剂,成功合成了载金PMAA杂化微凝胶(PMAA-Au),用UV-vis测试证明合成出的PMAA-Au杂化微凝胶具有可调控的光学性能。
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