山东省典型设施栽培土壤中主要酞酸酯的污染特征分析

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酞酸酯(Phthalatic Acid Esters,PAEs)又称邻苯二甲酸酯,俗称“塑化剂”,性能优良且成本低廉,广泛应用于农用塑料膜、玩具、食品包装材料、清洁剂、个人护理用品等数百种产品中。PAEs与塑料基质之间以氢键和范德华力结合,很容易从塑料制品中游离出来,向周围空气、水、土壤甚至是食物中释放和转移,成为环境中普遍的污染物。PAEs是一种环境内分泌干扰物,含有雌性激素活性成分,并且对生物有氧化损伤作用和遗传毒性。设施农业的发展程度已经成为衡量一个国家农业现代化程度的重要标志之一,随着农业现代化的进行,我国设施农业面积不断增大,作为PAEs重要污染来源的农膜使用量也不断增长,因此本课题首先优化与建立了PAEs在土壤中的残留分析方法,并对寿光市和房村镇典型设施栽培土壤样品进行检测,调查与分析设施农业土壤中主要酞酸酯的污染状况,对于评价其环境风险和生态安全性,以及对今后污染土壤的治理,具有十分重要的意义。主要研究结果如下:(1)土壤中六种PAEs的残留分析方法GC-MS仪器检测方法:色谱条件中程序升温过程为,先在50℃保持1 min,然后以30℃·min-1升温,至200℃保持1 min,再以8℃·min-1升温,至280℃保持3 min;离子源为EI源,离子源温度300℃,传输线温度300℃,载气为高纯氦气(99.999%),流速为1.2 m L·min-1,在此条件下六种PAEs的标准曲线线性相关系数r均大于0.999,仪器的检出限达到10-14 g数量级,符合定量分析要求。土壤中六种PAEs的提取净化方法:首先向样品中加入丙酮和正己烷混合溶剂,经过涡旋—静置—恒温震荡后,超声处理,然后离心,上清液过滤后在平底烧瓶中旋转蒸发,最后定容,用GC-MS测定分析。该处理方法的六种PAEs添加回收率在80.78%112.89%之间,变异系数在0.11%9.77%之间,检出限达到10-4 mg·kg-1的数量级,符合残留分析的要求。(2)寿光市和房村镇设施农业土壤中均有不同程度的PAEs检出,其中寿光市土壤中DEP、DBP、BBP、DEHP和DOP五种检出,DMP没有检出,总PAEs含量范围在136.911006.74μg·kg-1之间,平均含量为332.08μg·kg-1;房村镇土壤中DBP、BBP、DEHP和DOP四种检出,DMP和DEP没有检出,总PAEs含量范围在350.11767.10μg·kg-1之间,平均含量为497.64μg·kg-1,总体来看房村镇设施农业土壤中PAEs污染水平与寿光市相比较高。六种PAEs中DBP和DEHP在两地中含量都比较高,其中DBP在寿光市土壤中含量最高达276.07μg·kg-1,是EPA土壤控制标准的3.4倍,在房村镇土壤中含量最高达166.31μg·kg-1,是EPA土壤控制标准的2.1倍;DEHP在寿光市土壤中含量最高达886.88μg·kg-1,在房村镇土壤中含量最高达564.02μg·kg-1,但没有超过EPA土壤控制标准。(3)寿光市和房村镇设施农业土壤中PAEs的含量随种植年限增长的变化趋势相同,在种植年限20年左右时,土壤中的PAEs含量达到最高值,种植年限不到20年的土壤中PAEs含量呈增长的趋势,种植年限20年以上的设施农业土壤中PAEs含量会有所下降,并且趋于稳定。(4)寿光市和房村镇的设施农业土壤PAEs含量与土壤理化性质指标的相关性分析结果一致,土壤中DBP含量、DEHP含量及总PAEs含量和pH之间存在极显著的负相关,可能与pH可以改变PAEs等疏水性有机化合物在土壤中的吸附性有关;土壤中DBP含量、DEHP含量及总PAEs含量和土壤有机质含量之间存在显著的正相关性,可能与大分子量的PAEs易于与土壤中的不溶性有机碳结合有关。
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