【摘 要】
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磷是海洋生物生长所必要的营养元素之一,在海洋生物地球化学过程中起到重要的作用。磷酸盐浓度在海洋中存在巨大的时空变化,在寡营养盐海域,浮游植物生长需摄取大量磷酸盐,导致表层海水中的磷酸盐浓度低至nmol/L水平,低于常规分析方法的检出限,使得目前大洋中磷酸盐浓度的现场数据仍十分匮乏。准确、快速地获取痕量活性磷浓度的数据,对海洋科学研究意义重大。虽然活性磷的自动分析方法已得到快速发展,但这些方法仍存在
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磷是海洋生物生长所必要的营养元素之一,在海洋生物地球化学过程中起到重要的作用。磷酸盐浓度在海洋中存在巨大的时空变化,在寡营养盐海域,浮游植物生长需摄取大量磷酸盐,导致表层海水中的磷酸盐浓度低至nmol/L水平,低于常规分析方法的检出限,使得目前大洋中磷酸盐浓度的现场数据仍十分匮乏。准确、快速地获取痕量活性磷浓度的数据,对海洋科学研究意义重大。虽然活性磷的自动分析方法已得到快速发展,但这些方法仍存在富集体积易改变、试剂消耗量大、流路复杂等不足。因此,本论文基于流动序批式技术,利用课题组研发的“基于注射泵的集成式水环境分析仪”(integrated Syringe-pump-based Environmental-water Analyzer,iSEA),建立了灵敏、准确、试剂消耗量小、自动化程度高的海水中痕量磷自动分析方法。主要内容和结果如下:(1)在课题组已有研究基础上,将iSEA系统与固相萃取技术相结合,建立了海水中痕量活性磷的流动序批式-固相萃取分光光度法。磷钼蓝(Phosphomolybdenum Blue,PMB)在酸性条件下被富集到含有亲水亲脂平衡(Hydrophilic-Lipophilic Balance,HLB)吸附剂的固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)小柱上,而后使用0.2mol/L的氢氧化钠溶液洗脱,在700 nm处测定洗脱液的吸光值。样品富集体积为5 mL时,方法的检出限为3.2 nmol/L,单个样品的测定时间为3 min;连续11次重复测定200、500和800 nmol/L的含磷试样,相对标准偏差(Relative Standard Deviation,RSD)分别为 3.8%、2.4%和 3.7%。样品富集体积为25 mL时,方法的检出限为1.7 nmol/L,单个样品的测定时间8 min;连续重复11次测定20、50和80 nmol/L的含磷试样,RSD分别为4.9%、3.0%和5.7%。方法的加标回收率在92.8%-105%之间。本方法具有富集体积稳定、灵敏度高、平行性好等优点,且不受盐度、硅酸盐、砷酸盐和其它含磷化合物的干扰。测定了 3种标准物质,并与标准方法进行方法比对,结果无显著性差异。该方法已成功应用于台湾海峡、南海和太平洋等寡营养盐海域的离散样品分析。(2)将长光程与iSEA系统相结合,建立了海水中痕量活性磷的流动序批式-长光程分光光度法。以2.5m的液芯波导毛细管作为流通池,大大提高了方法的灵敏度。在最优的实验条件下,方法的检出限为0.6 nmol/L,定量上限400 nmol/L,分析单个样品的时间为5 min。方法所需的样品和试剂消耗量小,仅需7 mL样品(其中2 mL用于反应和检测,5 mL用于清洗长光程流通池)和0.04 mL试剂。详细考察了砷酸盐的影响。重复11次测定20、100和200nmol/L的含磷试样,RSD分别为1.0%、0.8%和0.5%。方法加标回收率在94.3%-106%之间。采用测定标准物质和与标准方法比对两种方式对方法准确性进行验证,测定结果无显著性差异。本方法的灵敏度高、平行性好、试剂消耗量小,已成功测定了采自南海的235个样品。
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