异腈参与的吡咯烷酮、炔酰胺和呋喃酮化合物的合成方法研究

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在过去几十年里,有机合成中异腈酸酯的使用在化学多样性的产生中发挥了关键作用,化学多样性已经在有机和药物化学以及聚合物领域中得到了应用。异腈是有机合成中一类非常有用的C1源,并广泛应用于形式多样的反应体系之中,尤其是在异腈参与的多组分反应(IMCR)中取得了显著成果。从有机合成发展角度看,对不饱和烃的转化极大地推动了该学科方向以及相关产业的快速进步。围绕不饱和烃物质转化反应的研究构成了化学学科发展的源泉和动力,同时为化工产品、医药、农药、材料和其他功能分子的创制提供了先进的方法与技术。基于此,我们意识到从不饱和烃类出发异腈参与的交叉偶联反应理应在构建结构丰富多样的含氮化合物以及异腈作为催化剂参与反应中显示其应有的价值。本论文开展了以下三个体系的研究:第一章:综述异腈参与的合成反应第二章:近年来,由于异腈类化合物优异的性能其已被广泛地应用到构建各种含氮杂环化合物中,并且可以运用于快速创建分子多样性,但是大多数报道主要集中在单分子异腈插入合成含氮类化合物。只有少部分文献报道了金属催化异腈双分子插入反应。本章研究了通过Pd(dppf)Cl2/Cu(OAc)2异腈双分子插入一锅法合成5-亚氨基吡咯烷酮。该方法具有高产率、好的选择性、原料廉价易得以及操作简便等优点,是合成吡咯烷酮类化合物的重要手段。第三章:烷基-2-炔酰胺(α,β-炔基酰胺)衍生物是有机合成中的重要组成部分,通常是药物相关化合物的基本支架。这类化合物在天然产物以及合成杂环中间体中起着关键作用。本章研究了催化量的Pd存在下,异腈、各类芳香炔和脂肪炔以及醋酸盐高选择性的合成了烷基-2-炔酰胺。简单易得的原料,无污染的催化剂以及简便的操作是该反应的主要优点。第四章:由于呋喃酮类化合物在天然产物和药理学上的重要性,呋喃酮类化合物的合成在过去几十年中引起了化学工作者极大的兴趣。本章主要研究了以铜催化,异腈协同催化炔酮类化合物为底物来合成呋喃酮类化合物。
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