聚偏氟乙烯超滤膜的制备及其应用于大豆蛋白的分离

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聚偏氟乙烯(Polyvinylidene fluoride,PVDF)作为一种制膜材料已经被广泛应用到膜技术中,PVDF具有优良的热稳定性、化学稳定性以及机械能力等。因此,研究制备PVDF膜并将其应用到食品工业中具有十分重要的意义。本文以聚偏氟乙烯(PVDF)为膜材料,通过浸没沉淀法制备PVDF超滤膜,研究凝胶浴对膜性能的影响,并对PVDF膜进行共混和表面改性,提高PVDF膜的抗污染能力。以单因素实验和正交实验确定了PVDF膜分离大豆蛋白的适宜条件。以四种不同厚度的无纺布为基底研究对膜性能的影响,确定厚度为0.205 mm的无纺布更适合作为基底制备PVDF膜。分别以酸系(甲酸、乙酸、丙酸、丁酸)和正辛醇为凝胶浴考察了凝胶浴种类、浓度及浸没时间对PVDF膜性能的影响。研究发现,酸系中甲酸作为凝胶浴时,膜性能最佳。当甲酸浓度为50%时,水通量达到751.63 L/m~2·h,孔隙率达到80.80%,截留率仍维持较高水平为85.42%。而以正辛醇为凝胶浴时,倾向于形成大孔,对蛋白的截留率低,不适于制备分离大豆蛋白的膜。为了进一步改善PVDF膜的性能,采用PMMA和PES对PVDF膜进行共混改性,并探究铸膜液溶解温度及添加剂LiCl的含量对膜性能的影响。结果表明,当PVDF:PMMA:PES共混比例为85:10:5,80:15:5,75:15:10及70:20:10时,可制备共混超滤膜,并且具有较强的亲水性;随着铸膜液溶解温度的升高,水通量增加、孔隙率上升、截留率下降。为保证截留率,选择溶解温度为100℃为最优;随着添加剂LiCl含量的增加,膜孔数增多、孔隙率上升,当LiCl含量为5%时,水通量达到最大,而添加剂含量对截留率的影响并不大。为了提高PVDF膜的亲水性和抗污染能力,采用壳聚糖对PVDF共混膜进行表面涂覆改性,并考察涂覆不同浓度壳聚糖对膜的亲水性和抗污染能力的影响。研究发现,表面涂覆壳聚糖后,膜的亲水性增加;随着壳聚糖浓度的增加,膜表面孔数变少,孔径减小,导致水通量下降、孔隙率下降。根据膜恢复能力及水通量的大小,确定5~10 g/L壳聚糖为适宜的改性浓度;另外,实验室自制的超滤膜比商品膜有较好的抗污染能力。通过单因素实验和正交实验对PVDF膜分离大豆蛋白的最佳条件进行优化,获得大豆蛋白膜分离的最佳条件为:温度50℃、pH=9、操作压力0.5 MPa及料液浓度为240μg/mL。在最佳条件下,采用自制的PVDF膜时,大豆蛋白提取液通量达到96.32 L/m~2·h,对大豆蛋白的提取率达到96.25%;采用自制的共混膜时,大豆蛋白提取液通量达到450.32 L/m~2·h;对大豆蛋白的提取率为94.87%。
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