【摘 要】
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近年来,由于配位化学和催化化学的快速发展,所以对于金属配合物的配位催化反应有着诸多的报道和研究,并且可再生资源的回收利用和环境保护问题已经受到社会越来越多的关注。
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近年来,由于配位化学和催化化学的快速发展,所以对于金属配合物的配位催化反应有着诸多的报道和研究,并且可再生资源的回收利用和环境保护问题已经受到社会越来越多的关注。因此,配位催化符合绿色化学和原子经济的二氧化碳化学反应、乙烯齐聚反应更是成为科研工作者的研究热点。二氧化碳既是全球温室效应的最主要气体,同时也是地球上储量最丰富并且分布最广泛的碳一资源。所以,无论是从环境保护还是资源利用的方面考虑,二氧化碳的固定和转化都具有一定的重要意义。而α-烯烃是一种双键在分子链端部的单烯烃,该类烯烃的碳数范围分布很宽(C4~C40),其中,C6~C20碳数范围内具有广泛的用途,可以作为高档润滑油、钻井液、增塑剂、洗涤剂、油品添加剂等产品的中间体。本文主要探讨合成不同结构的功能配合物,并对这些配合物的结构进行了表征及催化性能(催化二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯反应、乙烯齐聚反应)进行了测试研究。通过配合物的结构分析,结合催化性能的测试结果,探讨其构效关系,进一步修饰和改进配合物的设计。合成了2,6-二[(1-苯基亚胺)甲基]吡啶(L1)配体和2,6-二[1-(4-甲氧基-2-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶(L2)配体,使该配体与不同金属盐反应生成了八种铬、锰、铜、镍系金属配合物(1~8)。通过X射线结构测定、红外、紫外,热重进行表征,并分别对其进行催化乙烯齐聚反应和二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯反应,以及研究了反应条件对催化性能的影响。结果显示对于二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应,在反应压力为2 MPa,反应温度100℃,反应时间150 min时,金属配合物(2、4~7)表现出了较高的催化活性,其催化环氧丙烷转化为碳酸丙烯酯的转化率均为80%以上;对于乙烯齐聚反应,在反应压力为3MPa、反应温度60℃、n(Al):n(M)=800、反应时间30 min时,金属配合物(4、7)表现出了良好的催化活性,催化活性分别达到2.51×107 g/(mol·h)和2.27×107 g/(mol·h)。
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