新型β—二酮二氟化硼配合物大环芳烃的合成以及金属聚[2]准轮烷构筑

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主客体化学是超分子化学领域的核心内容,分子自组装是超分子化学的最终目标,现在超分子化学在这两方面的基础上均取得了快速的发展。设计和开发具有大尺寸空腔和特定功能性大环是超分子化学中充满挑战性的工作。在联苯芳烃的基础上嵌入荧光基团,合成新型的具有荧光功能的超分子大环主体在超分子传感领域中具有潜在的应用。β-二酮二氟化硼单元是一种具有丰富的光物理性质的荧光团。首先,合成了一种双(2,4-二甲氧基苯基)取代的β-二酮二氟化硼配合物(BF2bdk-BP),其固体粉末的力致变色行为具有可逆性。然后,以化合物BF2bdk-BP为单体,在路易斯酸的催化下与多聚甲醛反应,一步法合成基于β-二酮二氟化硼的二聚体大环化合物(BF2bdk-BP2)和三聚体大环化合物(BF2bdk-BP3)。通过1H NMR,MS,X-ray单晶衍射表征了新型荧光大环化合物的结构。并通过二聚体与单体在高压力致变色实验,展现了大环化合物具有刺激响应灵敏的优越性。最后,基于全羟基柱[5]芳烃[2]准轮烷在金属钯(Ⅱ)离子配位作用的驱动下构筑了动态的金属聚准轮烷。通过1H NMR,2D NOESY,DOSY,动态光散射、粘度和SEM表征方法表征[2]准轮烷结构以及超分子聚合物的形成。进一步发现金属聚准轮烷在高浓度下会形成凝胶,并且会对温度具有刺激响应性。
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