新型含联噻唑环聚合物及其金属配合物的设计、制备和性能研究

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具有磁性能的聚合物金属配合物因其潜在的应用价值而得到了广泛的研究。通过改变聚合物链的长度或是改变配合金属的种类都可以改变材料的磁性能。我们可以采用这种方法制得具有高居里温度Tc值的铁磁性材料。 本文设计并合成了几种新型的含噻唑环聚合物,制得了它们与过渡金属离子或稀土金属离子的配合物,同时对其磁性能进行了研究。目的在于寻找新型的铁磁有机材料,同时初步研究其磁性能与聚合物结构以及金属种类的关系。 文中共合成了三类聚合物如下:两种新型全共轭含联噻唑聚合物,PPDBTz由2,2’-联(二乙氧基磷酸酯)-4,4’-联噻唑与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛经维绨希反应得到;PDABTz由2,2’-二氨基-4,4’-联噻唑(DABT)与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛经西佛碱反应缩合得到。四种含乙氧基柔性单元和联噻唑环的聚合物,PPDOBTz和PPTOBTz由DABT分别与1,6-二(4-甲酰基苯酚基)二乙醚和1,8-二(4-甲酰基苯酚基)-3,6-二氧庚烷经西佛碱缩聚制得;PNDOBT和PNTOBT由DABT分别与2,2’-二氯二乙醚和1,8-二氯-3,6-二氧庚烷经乌尔曼反应得到。三种含乙烯基联噻唑的聚合物,PVBTz由2,2’-二溴代甲基-4,4’-联噻唑通过Gilch反应获得;PPVBTz和PPHBTz由2,2’-联(二乙氧基磷酸酯)-4,4’-联噻唑分别与1,4-二苯甲醛和1,4-二癸氧基-2,5-二苯甲醛通过维绨希缩合得到。同时制备了部分聚合物与金属离子pr3+、Sm3+、Ni2+以及Cu2+的配合物。用红外、核磁氢谱以及元素分析表征了产物的结构。用配位滴定方法测定了聚合物配合物的金属含量。 通过紫外以及荧光光谱研究了聚合物PVBTz、PPVBTz与PPHBTz的光谱性质。在聚合物PVBTz结构中引入苯环得到了聚合物PPVBTz,紫外吸收上则表现为最大吸收峰红移了22nm。在PPVBTz结构中引入烷氧基长链得到了聚合物PPHBTz,在紫外上表现为最大吸收峰向长波长方向移动了大约40nm,荧光
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