碳纳米管负载型催化剂催化氧化降解溴代二噁英的性能研究

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随着溴代阻燃剂(BFRs)在各个领域中的应用越来越广泛,由BFRs的废弁物处理过程产生的溴代二噁英和呋喃(PBDDs/PBDFs)污染也随之愈发严重。PBDDs/PBDFs的物化性质、毒性、环境分布特征类似于氯代二噁英和吠喃(PCDDs/PCDFs),具有强烈致癌致畸变作用,甚至有比PCDDs/PCDFs更高的分子量、更高的熔点、更低的水溶性及更低的饱和蒸汽压。研究表明,催化氧化法对PCDDs/PCDFs具有较高的去除率和稳定性,但催化氧化法去除PBDDs/PBDFs的研究却鲜有报道。V2O5在氧化降解PCDDs/PCDFs方而表现了优良的催化性能及循环使刚能力。碳纳米管(CNTs)是一种有特殊的管状构造、电学特点、力学性质的新型催化剂载体。本文利用CNTs作为载体,以浸渍的方法将V2O5负载其上,考察了V2O5/CNTS的不同浸渍参数和热处理过程对催化剂外观形貌和结构特征的作用,采用SEM、EDS能谱、TGA、TEM、XRD、 XPS、ICP等手段对催化剂进行表征衙。结果表明,酸处理后的CNTs与NH4VO3在60℃下搅拌浸渍25h,干燥后在 500℃下十氮气气氛中煅烧5h,再在250℃下于空气氛围下热处理5h所制备的V2O5/CNTS催化剂具有最佳的表面形貌及结构特点。用邻溴苯酚(2-BrP)作PBDDs/PBDFs的模拟物质,探索了V2O5/CNTs的催化性能。分别研究了反应温度、氧含量、V负载量、H20含量等对2-BrP去除率的影响以及催化剂的稳定性和抗硫性。结果表明,当温度提高时,V2O5/CNTs对2-BrP的脱除效率增大,300℃以上时间歇反应脱除效率几乎100%;在不同的氧含量下,催化剂对邻溴苯酚的去除率从低到高依次为:4%<10%<16%<0%<20%;V元素含量升高,催化剂对2-BrP的去除率先提高后降低,在V含量达到8.2%时去除率达到最高,为89.6%;少量H2O可以促进V2O5/CNTs的催化性能,若催化体系中H2O含量低于1.0%,水对催化剂催化氧化邻澳苯酚起促进作用,高于1.0%时则起抑制作用;SO2的存在会抑制催化性能,引起催化剂中毒失活;在280℃,20%O2含量下V2O5/CNTS催化剂可以稳定间歇反应120 min,其活性保持在60%以上。实验还研究了添加剂Ni与Ce的引入对V2O5/CNTs催化性能的作用,结果表明V2O5/CNTs添加Ni和Ce后,催化性能均会显著下降,说明NiO和CeO2的添加都会抑制V2O5/CNTs催化氧化降解2-BrP的活性。总之,所制备的V2O5/CNTs催化材料拥有较大的V负载量及分散度,开创性的将它用于溴代二噁英前驱体2-BrP的去除,取得了优良的效果,探索了2-BrP在气相条件中的催化氧化降解。
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