水中邻苯二甲酸二丁酯塑化剂及其代谢物光化学转化机理

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邻苯二甲酸酯(PAEs)作为增塑剂广泛应用于各种塑料制品中,其在环境中的污染水平、生态毒理、行为归趋等成为公众和学术界的关注热点,但目前多数研究集中在游离态污染物在环境介质中的浓度分析与生物体内的毒理效应,对其共轭态及代谢物的环境赋存及迁移转化方面的报道较少。最新毒理研究结果显示共轭态PAEs有机污染物及其代谢物或具有更强的生物可利用性,因此可能对水生态环境影响更大。光降解是环境水体中邻苯二甲酸酯及其代谢物的主要去除途径,但是PAEs塑化剂及其代谢物的光化学转化机理仍不清楚。本文以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)及其代谢物邻苯二甲酸单丁酯(MBP)、邻苯二甲酸(PA)三种物质为代表,系统地探究了DBP、MBP、PA分别在紫外光照(<290 nm)和模拟太阳光照(290-800 nm)下的光降解以及浓度、p H值、光敏物质(FA、NO3‐、Fe3+、Fe3+-FA络合物)等的影响。结果显示在模拟太阳光照下DBP、MBP、PA不能发生直接光解,Fe3+和Fe3+-FA络合物均能使DBP、MBP、PA发生间接光解,降解速率随光敏物质浓度增大而提高;Fe3+的光敏化作用是·OH起作用,Fe3+-FA络合物的光敏化作用是·OH和~3FA*共同起作用,其中·OH是主要活性物质;在紫外光照(<290 nm)下,碱性环境下更有利于DBP的直接光降解,酸性环境下更有利于MBP、PA进行直接光降解,NO3‐能促进DBP、MBP、PA的光降解,·OH起决定性作用;低浓度FA对三种物质的光降解起促进作用,高浓度FA引起的光屏蔽作用显著抑制了DBP、MBP、PA的光降解。通过采用LFP和ESR对光致活性物质的定性分析,进一步验证了反应过程中产生的~3FA*和·OH是促进邻苯二甲酸二丁酯及其代谢物光转化的主要物质。本研究基本阐明了邻苯二甲酸二丁酯及其代谢物在天然水环境中的光降解途径与机制,为全面客观评估邻苯二甲酸二丁酯及其代谢物在环境中的污染水平与行为归趋提供理论基础。
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