银催化下β-羰基-α-亚胺基腈的合成研究

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在过去的几十年中,碳氢键活化的研究一直是有机化学研究的热点之一。C(sp~3)-H键活化反应由于具有很多突出的优点,吸引了越来越多的研究者关注。金属催化下,通过碳氢键的异腈插入反应合成新的有机化合物是一个非常有效的途径。在本论文中,我们从简单的原料苄基叔丁基醚和叔丁基异腈出发,在三氟甲磺酸银的催化下,实现了苄位C(sp~3)-H键活化,发展了一种高效构建β-羰基-α-亚胺基腈化合物的新方法。该方法在一步反应中同时构建羰基、腈基和亚胺基三种不同的官能团,具有原料易于制备、反应收率高、底物普适性广等特点。全文主要包括以下三部分内容:在第一部分工作中,我们介绍了苄基叔丁基醚参与的反应研究进展;调研了银催化下异腈参与的反应和β-羰基-α-亚胺基腈化合物参与的反应的研究进展;最后说明了本论文的设计思路。在第二部分工作中,我们调研了苄基叔丁基醚的合成方法,在现有合成方法的基础上进行了条件优化。我们从氯化苄或溴化苄和叔丁醇钾出发,合成了一系列取代的苄基叔丁基醚。对于不能使用该方法合成的叔丁基醚,我们从取代的苄醇和叔丁醇出发,也得到了叔丁基醚。在第三部分工作中,我们调研了β-羰基-α-亚胺基腈化合物的合成方法。随后从简单的苄基叔丁基醚衍生物出发,以二氯二氰基对苯二醌(DDQ)作为氧化剂,醚作为羰基源,叔丁基异腈作为亚胺基腈源,高效地合成了一系列β-羰基-α-亚胺基腈类化合物,为有机合成和生物活性分子的构建提供了新方法。为了探究该方法在有机合成中的应用,我们对β-羰基-α-亚胺基腈化合物的化学转化进行了研究,通过简单的亲核取代、亲核加成、氧化、还原等反应得到了喹喔啉、喹喔啉-1,4-二氧化物、1,3-二唑、β-羟基-α-亚胺基腈、β-羟基-α-胺基腈等含氮化合物。同时,我们还对机理进行了研究,提出了可能的反应机理。
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