作为一种常见的有机氯化物,氯苯酚类物质被广泛地应用在工、农业生产过程中,比如用来生产农药、染料、杀菌剂等化学物质。这类物质在生产和使用过程中很容易进入到环境中进而造成严重的环境污染问题。同时由于其较强的毒性、致癌性、致突变性以及较低的生物降解性,氯苯酚类化合物对人类健康构成了巨大威胁。该类物质已经被许多国家列为优先控制污染物。鉴于此,人们已经开发出许多高效的技术用于去除环境中的氯苯酚类污染物。在众多的处理技术中,电还原脱氯由于具有较高的反应活性、易于操作、不产生二次污染、可以在温和的反应条件下进行等优点受到广泛关注。电还原脱氯分为直接电化学还原脱氯、电催化加氢脱氯以及电化学介导还原脱氯。目前对4-氯苯酚（4-CP）的三种电还原脱氯方式的系统研究尚未有报道。此外,在水相中发生的直接电化学还原脱氯所需的过电位较高且对催化剂的脱氯活性要求较高,因此很难在水相中观察到4-CP的直接电化学还原峰。本研究通过简单的湿化学法,以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂和金属分散剂,Pd（OAC）2为Pd的前驱体,硼氢化钠为还原剂,制备了分散性良好的PdNPs（DMF）催化剂。利用循环伏安法和恒电位电解探究该催化剂对4-CP的电催化脱氯活性以及脱氯稳定性,并揭示电催化脱氯过程中的直接电化学和电催化加氢脱氯机理。同时,研究了双氰基蒽（DCA）对4-CP及其他常见氯代污染物（氯仿、2,4-DCP）的电化学介导还原脱氯的催化活性和脱氯机理。TEM、HRTEM、XRD等表征结果显示合成的PdNPs（DMF）催化剂分散均匀,平均粒径为4.0 nm,具有超细的纳米颗粒粒径。PdNPs（DMF）催化剂的电化学活性表面积（ECSA）为40.8 m~2·（g Pd）-1,远高于商业Pd/C催化剂（28.42）和PdNPs（H2O）催化剂（17.89）,具有良好的电化学性能。单分散的PdNPs（DMF）可以暴露出更多的活性位点,使其具有优异的电催化产H*和储H*能力。PdNPs（DMF）电催化剂对4-CP显示出优异的电催化脱氯活性,且直接和间接还原途径均参与了4-CP的电催化脱氯过程。4-CP直接电化学还原过程中的k值远小于0.5,表明C-Cl键的断裂遵循同步DET机理。在4-CP的间接电催化加氢脱氯过程中,H*abs和H*ads均具有活性,且H2也可作为还原剂用于4-CP加氢脱氯。PdNPs（DMF）催化剂具有良好的脱氯性能,恒电位电解5 h,4-CP的去除率可以达到93%,kapp为0.0088/min。此外,计时电流曲线表明PdNPs（DMF）催化剂具有优异的电催化脱氯稳定性。在较正的还原电位下,DCA从电极表面得到的电子被4-CPC-Cl键的还原裂解消耗,与4-CP的直接电化学还原脱氯相比,大大提高了能量的利用效率。同时,DCA对环境中的其他有机氯化物的电化学介导还原均具有催化活性。总之,本文对4-CP的三种电还原脱氯途径进行了详细的研究,并揭示了其中的脱氯机理。PdNPs（DMF）电催化剂优异的电催化活性促进了催化剂表面的电子转移或增强了4-CP与催化剂表面的相互作用,降低了脱氯过程中的内在能垒,从而促进了催化剂表面4-CP直接电化学还原脱氯发生。利用循环伏安法成功地区分了4-CP电催化脱氯过程中直接和间接还原途径,并建立了它们之间的定量关系,可作为今后电催化脱氯研究的指南。此外,DCA介导的电化学还原体系稳定且能量利用率高,在被有机氯化物污染的环境修复方面极具潜力。