光化学反应是研究激发态分子的反应。由于激发态分子具有动能高，激发态寿命短、活化能低，反应过渡态的构型容易转化等特点，所以在室温溶液中，控制光化学反应的选择性，特别是立体选择性难度很大。本论文详细探讨了具有类立方烷结构2-萘甲酸酯光二聚体的立体化学，通过研究γ-环糊精和葫芦[8]脲控制2-萘甲酸酯光二聚反应的效率和产物分布，首次证实利用超分子体系中各种相互作用的协同和加合，能够实现光化学反应的选择性、包括立体选择性的控制。具体研究结果如下：　　 一、类立方烷萘甲酸酯光二聚体的立体化学研究　　 通过光化学反应一步合成了具有类立方烷结构的2-萘甲酸酯光二聚体，首次获得了它们的单晶结构，证实刚性结构的类立方烷光二聚体呈C2轴对称，具有手性，并成功利用高效液相色谱分离得到光学纯的一对对映异构体，通过手性衍生化试剂一次拆分得到25％e.e.的对映体过量值。这类新型的手性配体将在超分子组装和不对称催化方面产生重要的影响。　　 二、γ-环糊精控制的2-萘甲酸甲酯不对称光二聚反应　　 首次利用γ-环糊精的手性空腔控制2-萘甲酸甲酯光二聚反应的立体选择性，在溶液中获得了大于95％e.e.的对映选择性，这是迄今为止，常温常压下溶液中获得不对称光化学反应手性诱导的最高值；分别在20℃和60℃光照2-萘甲酸甲酯与γ-环糊精的固体包结物，获得了88％e.e和60％e.e.的立体选择性。以上结果证明，利用超分子体系中各种相互作用的协同和加合，能够实现不对称光化学反应分子间的手性传递。　　 三、葫芦脲控制的2-萘甲酸酯光二聚反应　　 通过研究2-萘甲酸酯衍生物与葫芦脲包结物水溶液的光化学反应，首次证实葫芦脲能够有效包结中性有机小分子，促进2-萘甲酸酯光二聚反应的发生。葫芦脲空腔大小，底物分子取代基的微小差别均能导致反应结果的迥然不同。初步研究结果表明，利用葫芦脲作为微反应器控制化学反应的选择性潜力巨大。